밤베르거 자리옮김

밤베르거 자리옮김(영어: Bamberger rearrangement)은 페닐하이드록실아민과 수용성 강산의 반응으로 재배열되어 4-아미노페놀을 생성하는 화학 반응이다.^[1]^[2]^[3] 이 반응은 독일의 화학자 오이겐 밤베르거의 이름을 따서 명명되었다.

파일:Bamberger rearrangement scheme.svg

밤베르거 자리옮김

출발 물질인 페닐하이드록실아민은 전형적으로 로듐^[4] 또는 아연^[5] 촉매를 사용하여 나이트로벤젠을 이동 수소화하여 합성된다.

반응 메커니즘

밤베르거 자리옮김의 메커니즘은 N-페닐하이드록실아민의 단일 양성자화 1로부터 시작된다. N-양성자화 2가 선호되지만, 비생산적이다. O-양성자화 3은 나이트레늄 이온 4를 생성할 수 있으며, 이는 친핵체(H₂O)와 반응하여 원하는 4-아미노페놀 5를 생성할 수 있다.^[6]^[7]

같이 보기

프리델-크래프츠 반응의 유사 반응들:

각주

↑ Bamberger, E. (1894). “Ueber die Reduction der Nitroverbindungen”. 《Chemische Berichte》 27 (2): 1347–1350. doi:10.1002/cber.18940270229.
↑ Bamberger, E. (1894). “Ueber das Phenylhydroxylamin”. 《Chemische Berichte》 27 (2): 1548–1557. doi:10.1002/cber.18940270276.
↑ Harman, R. E. (1955). “Chloro-p-benzoquinone” (PDF). 《Organic Syntheses》 35: 22. ; 《Collective Volume》 4, 148쪽
↑ Oxley, P. W.; Adger, B. M.; Sasse, M. J.; Forth1, M. A. (1989). “N-ACETYL-N-PHENYLHYDROXYLAMINE VIA CATALYTIC TRANSFER HYDROGENATION OF NITROBENZENE USING HYDRAZINE AND RHODIUM ON CARBON”. 《Organic Syntheses》 67: 187. doi:10.15227/orgsyn.067.0187.
↑ Kamm, O. (1925). “β-Phenylhydroxylamine”. 《Organic Syntheses》 4: 57. ; 《Collective Volume》 1, 445쪽 (download PDF)
↑ Sone, T.; Hamamoto, K.; Seiji, Y.; Shinkai, S.; Manabe, O. (1981). “Kinetics and Mechanisms of the Bamberger Rearrangement. Part 4. Rearrangement of Sterically Hindered Phenylhydroxylamines to 4-Aminophenols in Aqueous Sulphuric Acid Solution”. 《Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2》 1981 (2): 1596–1598. doi:10.1039/P29810000298.
↑ Kohnstam, G.; Petch, W. A.; Williams, D. L. H. (1984). “Kinetic Substituent and Isotope Effects in the Acid-Catalysed Rearrangement of N-Phenylhydroxylamines. Are Nitrenium Ions Involved?”. 《Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2》 1984 (3): 423–427. doi:10.1039/P29840000423.

[1] Bamberger, E. (1894). “Ueber die Reduction der Nitroverbindungen”. 《Chemische Berichte》 27 (2): 1347–1350. doi:10.1002/cber.18940270229.

[2] Bamberger, E. (1894). “Ueber das Phenylhydroxylamin”. 《Chemische Berichte》 27 (2): 1548–1557. doi:10.1002/cber.18940270276.

[3] Harman, R. E. (1955). “Chloro-p-benzoquinone” (PDF). 《Organic Syntheses》 35: 22. ; 《Collective Volume》 4, 148쪽

[4] Oxley, P. W.; Adger, B. M.; Sasse, M. J.; Forth1, M. A. (1989). “N-ACETYL-N-PHENYLHYDROXYLAMINE VIA CATALYTIC TRANSFER HYDROGENATION OF NITROBENZENE USING HYDRAZINE AND RHODIUM ON CARBON”. 《Organic Syntheses》 67: 187. doi:10.15227/orgsyn.067.0187.

[5] Kamm, O. (1925). “β-Phenylhydroxylamine”. 《Organic Syntheses》 4: 57. ; 《Collective Volume》 1, 445쪽 (download PDF)

[6] Sone, T.; Hamamoto, K.; Seiji, Y.; Shinkai, S.; Manabe, O. (1981). “Kinetics and Mechanisms of the Bamberger Rearrangement. Part 4. Rearrangement of Sterically Hindered Phenylhydroxylamines to 4-Aminophenols in Aqueous Sulphuric Acid Solution”. 《Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2》 1981 (2): 1596–1598. doi:10.1039/P29810000298.

[7] Kohnstam, G.; Petch, W. A.; Williams, D. L. H. (1984). “Kinetic Substituent and Isotope Effects in the Acid-Catalysed Rearrangement of N-Phenylhydroxylamines. Are Nitrenium Ions Involved?”. 《Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2》 1984 (3): 423–427. doi:10.1039/P29840000423.

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