1,1'-바이-2-나프톨

1,1′-바이-2-나프톨
섬네일을 만드는 중 오류 발생: R-BINOL의 골격식	S-BINOL의 골격식S-BINOL의 골격식
R-BINOL의 공-막대 모형R-BINOL의 공-막대 모형 (R)-(+)-BINOL	S-BINOL의 공-막대 모형S-BINOL의 공-막대 모형 (S)-(−)-BINOL
이름
	우선명 (PIN) [1,1′-바이-나프탈렌]-2,2′-다이올
	별칭 1,1′-바이-2-나프톨; 1,1-바이-나프톨; BINOL; 바이놀;
식별자
CAS 번호	602-09-5 (R/S); 18531-94-7 (R)-(+); 18531-99-2 (S)-(−);
3D 모델 (JSmol)	(R/S): Interactive image;
ChEMBL	ChEMBL138718 예;
ChemSpider	11269 예;
ECHA InfoCard	모듈:Wikidata 927번째 줄에서 Lua 오류: attempt to index field 'wikibase' (a nil value). 모듈:Wikidata 927번째 줄에서 Lua 오류: attempt to index field 'wikibase' (a nil value).
E 번호	모듈:Wikidata 927번째 줄에서 Lua 오류: attempt to index field 'wikibase' (a nil value).
PubChem CID	11762;
UNII	25AB254328 (R/S) 예; M6IDZ128WT (R)-(+) 예; 54OT5RRV4C (S)-(−) 예;
CompTox Dashboard (EPA)	{{#property:P3117}}모듈:EditAtWikidata 29번째 줄에서 Lua 오류: attempt to index field 'wikibase' (a nil value).;
	InChI InChI=1S/C20H14O2/c21-17-11-9-13-5-1-3-7-15(13)19(17)20-16-8-4-2-6-14(16)10-12-18(20)22/h1-12,21-22H 예 Key: PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYSA-N 예; InChI=1/C20H14O2/c21-17-11-9-13-5-1-3-7-15(13)19(17)20-16-8-4-2-6-14(16)10-12-18(20)22/h1-12,21-22H Key: PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYAX;
	SMILES (R/S): C1=CC=C2C(=C1)C=CC(=C2C3=C(C=CC4=CC=CC=C43)O)O;
성질
화학식	C20H14O2
몰 질량	286.32 g/mol
녹는점	205 to 211 °C (401 to 412 °F; 478 to 484 K)
	달리 명시된 경우를 제외하면, 표준상태(25 °C [77 °F], 100 kPa)에서 물질의 정보가 제공됨. 예 확인 (관련 정보 예아니오 ?) 정보상자 각주

1,1′-바이-2-나프톨(1,1′-Bi-2-naphthol, BINOL)은 전이 금속 촉매 비대칭 합성의 리간드로 자주 사용되는 유기 화합물이다. BINOL은 축성 카이랄성을 가지며, 두 광학 이성질체는 쉽게 분리될 수 있고 라세미화에 안정적이다. 두 광학 이성질체의 비선광도는 35.5°(c = 1, THF 내)이며, R 광학 이성질체가 덱스트로로타리(dextrorotary)이다. BINOL은 BINAP이라는 또 다른 카이랄 리간드의 전구체이다. 두 광학 이성질체의 부피 질량 밀도는 0.62 g cm⁻³이다.

제조

BINOL의 유기 합성 자체는 어렵지 않지만, 개별 광학 이성질체의 제조는 어렵다.

(S)-BINOL은 2-나프톨과 염화 구리(II)의 비대칭 산화 커플링을 통해 직접 제조될 수 있다. 이 반응의 카이랄 리간드는 (S)-(+)-암페타민이다.^[2]

섬네일을 만드는 중 오류 발생:

라세미 BINOL은 염화 철(III)을 산화제로 사용하여도 생성될 수 있다. 메커니즘은 철(III)이 수산기에 착화된 다음, 철(III)이 철(II)로 환원되면서 시작되는 나프톨 고리의 라디칼 커플링 반응을 포함한다.

광학 활성 BINOL은 라세미 BINOL로부터 광학 분해를 통해 얻을 수도 있다. 한 가지 방법에서는 알칼로이드 N-벤질신코니디늄 클로라이드가 결정질 포접 화합물을 형성한다. (S)-광학 이성질체의 포접 화합물은 아세토나이트릴에 용해되지만 (R)-광학 이성질체의 포접 화합물은 그렇지 않다.^[3] 또 다른 방법에서는 BINOL이 펜타노일 클로라이드와 에스터화된다. 효소 콜레스테롤 에스터레이스는 (S)-다이에스터를 가수분해하지만 (R)-다이에스터는 가수분해하지 않는다.^[3] (R)-다이펜타노에이트는 메톡사이드 나트륨으로 두 번째 단계에서 가수분해된다.^[4] 세 번째 방법은 카이랄 고정상을 이용한 HPLC를 사용한다.^[5]

BINOL 유도체

파일:Chiral phosphoric acid.png

BINOL에서 유도된 카이랄 인산의 구조.^[6]

카이랄 풀 합성에서 직접 유래한 출발 물질 외에도, 높은 광학 순도(>99% 거울상 과잉률)의 (R)- 및 (S)-BINOL은 유기 합성에서 가장 저렴한 카이랄성 공급원 중 두 가지로, 화학 공급업체에서 대량으로 구매할 경우 그램당 미화 0.60달러 미만이다.^[7] 결과적으로, 이는 입체선택적 합성을 위한 다른 카이랄성 공급원(화학량론적 및 아화학량론적(촉매적) 모두)의 중요한 출발 물질 역할을 한다.

많은 중요한 카이랄 리간드는 바이-나프틸 골격으로부터 구성되며 궁극적으로 BINOL을 출발 물질로 하여 유도된다. BINAP이 가장 잘 알려진 중요한 것 중 하나이다.

알루미늄 리튬 비스(바이-나프톡사이드)(ALB) 화합물은 BINOL과 수소화 알루미늄 리튬의 반응으로 제조된다.^[8] 다른 화학량론적 비율(2:1 대신 1:1 BINOL/LiAlH₄)에서는 카이랄 환원제 BINAL(리튬 다이하이드리도(바이-나프톡시)알루미늄화물)이 생성된다.^[9]

파일:AlLibis(binaphthoxide).svg

이는 사이클로헥세논 및 다이메틸 말로네이트와의 비대칭 마이클 반응에 사용되었다.

섬네일을 만드는 중 오류 발생:

같이 보기

시바사키 촉매

각주

↑ Datasheet, chemexper.com
↑ Brussee, J.; Jansen, A. C. A. (1983). 《A highly stereoselective synthesis of S-(−)-[1,1′-binaphthalene]-2,2′-diol》. 《Tetrahedron Letters》 24. 3261–3262쪽. doi:10.1016/S0040-4039(00)88151-4.
↑ ^가 ^나 "RESOLUTION OF 1,1'-BI-2-NAPHTHOL" 보관됨 2012-07-16 - 웨이백 머신, Dongwei Cai, David L. Hughes, Thomas R. Verhoeven, and Paul J. Reider, in Organic Syntheses Coll. Vol. 10, p.93; Vol. 76, p.1
↑ "(S)-(−)- and (R)-(+)-1,1′-bi-2-naphthol" 보관됨 2005-04-18 - 웨이백 머신, Romas J. Kazlauskas in Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.77; Vol. 70, p.60
↑ Landek, G.; Vinković, M.; Kontrec, D.; Vinković, V. (2006). 《Influence of mobile phase and temperature on separation of 1,1′-binaphthyl-2,2′-diol enantiomers with brush type chiral stationary phases derived from L-leucine》. 《Chromatographia》 64. 469–473쪽. doi:10.1365/s10337-006-0041-5. S2CID 95785346.
↑ Parmar, Dixit; Sugiono, Erli; Raja, Sadiya; Rueping, Magnus (2014). 《Complete Field Guide to Asymmetric BINOL-Phosphate Derived Brønsted Acid and Metal Catalysis: History and Classification by Mode of Activation; Brønsted Acidity, Hydrogen Bonding, Ion Pairing, and Metal Phosphates》. 《Chemical Reviews》 114. 9047–9153쪽. doi:10.1021/cr5001496. PMID 25203602.
↑ Yang, Jin-Fei; Wang, Rong-Hua; Wang, Yin-Xia; Yao, Wei-Wei; Liu, Qi-Sheng; Ye, Mengchun (2016년 10월 11일). 《Ligand-Accelerated Direct C−H Arylation of BINOL: A Rapid One-Step Synthesis of Racemic 3,3′-Diaryl BINOLs》 (영어). 《Angewandte Chemie International Edition》 55. 14116–14120쪽. doi:10.1002/anie.201607893. ISSN 1433-7851. PMID 27726256.
↑ A practical large-scale synthesis of enantiomerically pure 3-[bis(methoxycarbonyl)methyl]cyclohexanone via catalytic asymmetric Michael reaction Tetrahedron, Volume 58, Issue 13, 25 March 2002, Pages 2585–2588 Youjun Xu, Ken Ohori, Takashi Ohshima, Masakatsu Shibasaki doi:10.1016/S0040-4020(02)00141-2
↑ Gopalan, Aravamudan S.; Jacobs, Hollie K. (2001년 4월 15일), 〈Lithium Aluminum Hydride-2,2′-Dihydroxy-1,1′-binaphthyl〉 (영어), 《Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis》, John Wiley & Sons, Ltd, doi:10.1002/047084289x.rl041, ISBN 0471936235

[1] Datasheet, chemexper.com

[2] Brussee, J.; Jansen, A. C. A. (1983). 《A highly stereoselective synthesis of S-(−)-[1,1′-binaphthalene]-2,2′-diol》. 《Tetrahedron Letters》 24. 3261–3262쪽. doi:10.1016/S0040-4039(00)88151-4.

[orgsyn-3] 가 ^나 "RESOLUTION OF 1,1'-BI-2-NAPHTHOL" 보관됨 2012-07-16 - 웨이백 머신, Dongwei Cai, David L. Hughes, Thomas R. Verhoeven, and Paul J. Reider, in Organic Syntheses Coll. Vol. 10, p.93; Vol. 76, p.1

[orgsyn2-4] "(S)-(−)- and (R)-(+)-1,1′-bi-2-naphthol" 보관됨 2005-04-18 - 웨이백 머신, Romas J. Kazlauskas in Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.77; Vol. 70, p.60

[5] Landek, G.; Vinković, M.; Kontrec, D.; Vinković, V. (2006). 《Influence of mobile phase and temperature on separation of 1,1′-binaphthyl-2,2′-diol enantiomers with brush type chiral stationary phases derived from L-leucine》. 《Chromatographia》 64. 469–473쪽. doi:10.1365/s10337-006-0041-5. S2CID 95785346.

[6] Parmar, Dixit; Sugiono, Erli; Raja, Sadiya; Rueping, Magnus (2014). 《Complete Field Guide to Asymmetric BINOL-Phosphate Derived Brønsted Acid and Metal Catalysis: History and Classification by Mode of Activation; Brønsted Acidity, Hydrogen Bonding, Ion Pairing, and Metal Phosphates》. 《Chemical Reviews》 114. 9047–9153쪽. doi:10.1021/cr5001496. PMID 25203602.

[7] Yang, Jin-Fei; Wang, Rong-Hua; Wang, Yin-Xia; Yao, Wei-Wei; Liu, Qi-Sheng; Ye, Mengchun (2016년 10월 11일). 《Ligand-Accelerated Direct C−H Arylation of BINOL: A Rapid One-Step Synthesis of Racemic 3,3′-Diaryl BINOLs》 (영어). 《Angewandte Chemie International Edition》 55. 14116–14120쪽. doi:10.1002/anie.201607893. ISSN 1433-7851. PMID 27726256.

[8] A practical large-scale synthesis of enantiomerically pure 3-[bis(methoxycarbonyl)methyl]cyclohexanone via catalytic asymmetric Michael reaction Tetrahedron, Volume 58, Issue 13, 25 March 2002, Pages 2585–2588 Youjun Xu, Ken Ohori, Takashi Ohshima, Masakatsu Shibasaki doi:10.1016/S0040-4020(02)00141-2

[9] Gopalan, Aravamudan S.; Jacobs, Hollie K. (2001년 4월 15일), 〈Lithium Aluminum Hydride-2,2′-Dihydroxy-1,1′-binaphthyl〉 (영어), 《Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis》, John Wiley & Sons, Ltd, doi:10.1002/047084289x.rl041, ISBN 0471936235

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